Les
bases de la chimie moderne ont été établies par Lavoisier au milieu du XVIIIème
siècle. Mais les développements ultérieurs ne sont pas exempts de controverses
portant par exemple sur l'existence des atomes, la nature et le nombre des
éléments chimiques. Il existe en particulier un grave problème d'harmonisation
entre les chimistes quant à la détermination des poids atomiques. Les
différences entre atome et molécule, poids atomique et nombre atomique (nombre
d'électrons dans le cortège) sont encore loin d'être établies. Sous la houlette
de A. Kékulé, sera organisé en 1860 le premier congrès de chimie à Karlsruhe
pour tenter une harmonisation des concepts. Ce sera d'ailleurs le premier du
genre dans le domaine scientifique. On y établiera la distinction entre atome
et molécule avec la remise à l'honneur de la loi d'Avogadro déjà quelque peu
oubliée. Mendéleiev repart convaincu par cette mise au point.
C'est
ce congrès qui met Mendéleiev sur la voie d'une périodicité possible des
propriétés des éléments dans l'ordre croissant des poids atomiques. Il part
déjà sur les bases solides de définition du poids atomique et de la distinction
des atomes et des molécules : "Avec l'application de la loi d'Avogadro‑Gerhardt,
la conception de la molécule est complètement définie et par celà‑même le poids
atomique. On appelle particule, ou particule chimique, ou molécule, la quantité
de substance qui entre en réaction chimique avec d'autres molécules et qui
occupe à l'état de vapeur le même volume que deux parties en poids d'hydrogène.
Les atomes sont les plus petites quantités ou les masses chimiques indivisibles
des éléments qui forment les molécules des corps simples et composés." La
conception de la molécule et sa liaison avec le poids atomique reste encore
quelque peu exotique par comparaison avec les idées actuelles, mais ce qui
compte pour Mendéleiev, c'est d'avoir une base solide, rassurante pour pouvoir
entamer une synthèse. La puissance heuristique de sa démarche sera telle que
les éléments ne rentrant pas dans sa classification verront leur poids atomique
dénoncé à juste titre comme erroné d'un point de vue expérimental, au lieu de
remettre en question sa classification.
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